L'afnio può reagire con l'aria per formare uno strato protettivo di pellicola di ossido. Quando la temperatura è di 500 ~ 750 °C, la pellicola di ossido perderà il suo effetto protettivo e si combinerà con ossigeno, azoto e altri gas durante il riscaldamento per formare ossidi e composti nitrosi. A temperature superiori a 800 ° C, l'afnio si ossida rapidamente fino a HfO2.
L'afnio ha una buona resistenza alla corrosione e non reagisce con acido cloridrico diluito, acido solforico diluito e forti soluzioni alcalini, ma è solubile in acido fluoridrico e acqua regia.
L'afnio nei composti ha spesso una valenza +4, il composto principale è l'ossido di afnio HfO2, ci sono tre diverse varianti: variante monoclinica, variante tetragonale e variante cubica. L'afnio di valenza +4 è anche facile da formare complessi con fluoruri costituiti da K2HFF6, K3HFF7, (NH4) 2HFF6, (NH4) 3HFF7.
